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国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知


  12、胺基化工艺

反应类型

放热反应

重点监控单元

胺基化反应釜

工艺简介

胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反应,包括R-CH3烃类化合物(R:氢、烷基、芳基)在催化剂存在下,与氨和空气的混合物进行高温氧化反应,生成腈类等化合物的反应。涉及上述反应的工艺过程为胺基化工艺。

工艺危险特点

(1)反应介质具有燃爆危险性;

(2)在常压下20℃时,氨气的爆炸极限为15%-27%,随着温度、压力的升高,爆炸极限的范围增大。因此,在一定的温度、压力和催化剂的作用下,氨的氧化反应放出大量热,一旦氨气与空气比失调,就可能发生爆炸事故;

(3)由于氨呈碱性,具有强腐蚀性,在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用;

(4)氨易与氧化银或氧化汞反应生成爆炸性化合物(雷酸盐)。

典型工艺

邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺;

对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺;

间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺;

甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺;

1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌;

2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌;

苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺;

环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应,制备氨基乙醇或二胺;

甲苯经氨氧化制备苯甲腈;

丙烯氨氧化制备丙烯腈等。

重点监控工艺参数

胺基化反应釜内温度、压力;胺基化反应釜内搅拌速率;物料流量;反应物质的配料比;气相氧含量等。

安全控制的基本要求

反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;气相氧含量监控联锁系统;紧急送入惰性气体的系统;紧急停车系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用的控制方式

将胺基化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、胺基化物料流量、胺基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。

安全设施,包括安全阀、爆破片、单向阀及紧急切断装置等。


  13、磺化工艺

反应类型

放热反应

重点监控单元

磺化反应釜

工艺简介

磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反应。磺化方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亚硫酸盐磺化法等。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺化反应除了增加产物的水溶性和酸性外,还可以使产品具有表面活性。芳烃经磺化后,其中的磺酸基可进一步被其他基团[如羟基(-OH)、氨基(-NH2)、氰基(-CN)等]取代,生产多种衍生物。

工艺危险特点

(1)应原料具有燃爆危险性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故;

(2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸雾,危害较大。

典型工艺

(1)三氧化硫磺化法

气体三氧化硫和十二烷基苯等制备十二烷基苯磺酸钠;

硝基苯与液态三氧化硫制备间硝基苯磺酸;

甲苯磺化生产对甲基苯磺酸和对位甲酚;

对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。

(2)共沸去水磺化法

苯磺化制备苯磺酸;

甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。

(3)氯磺酸磺化法

芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯;

乙酰苯胺与氯磺酸生产对乙酰氨基苯磺酰氯等。

(4)烘焙磺化法

苯胺磺化制备对氨基苯磺酸等。

(5)亚硫酸盐磺化法

2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备2,4-二硝基苯磺酸钠;

l-硝基蒽醌与亚硫酸钠作用得到α-蒽醌硝酸等。

重点监控工艺参数

磺化反应釜内温度;磺化反应釜内搅拌速率;磺化剂流量;冷却水流量。

安全控制的基本要求

反应釜温度的报警和联锁;搅拌的稳定控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;三氧化硫泄漏监控报警系统等。

宜采用的控制方式

将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反应釜内各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停止加料,甚至紧急停车。

磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。



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